Альтернатива ORWO C 9165-UT-18 в C-41, RA-4 или ECN-2

Эта статья посвящена разработке обратимых пленок ORWO, здесь UT-18, в доступной в настоящее время фотохимии в качестве альтернативы ORWO C-9165, основанной на CD-1.

Химическая основа образования красителей в процессах ORWO (например, C-9165)

Основное различие между историческим процессом окраски ORWO и современными процессами, такими как C-41 или E-6, заключается в механизме образования красителя. Это двухэтапный процесс.

1. Образование предшественников красителей

На первом этапе проявитель цвета (CD-1) вступает в реакцию с красителями, хранящимися в эмульсии. Однако результатом этой реакции является не конечный стабильный краситель, а бесцветный или очень бледный предшественник, так называемый лейкокраситель.

2. Окисление красителей отбеливателем.

Окончательный видимый краситель создается только на втором, последующем этапе окисления. В процессе ORWO C-9165 эту задачу выполняла сильноокислительная отбельная ванна на основе феррицианида калия. Таким образом, отбеливатель имел двойную функцию:
Удаление металлического серебра, окисление лейкокрасителей до конечных, сильных цветных красителей.

Несовместимость современных процессов
Современные отбеливающие ванны (например, C-41, E-6, ECN-2) обычно основаны на более мягких комплексообразователях, таких как ЭДТА. Их окислительной способности недостаточно для преобразования лейкокрасителей старых пленок ORWO в их окончательную форму. Они просто удаляют серебро, оставляя красители в их бледном состоянии-предшественнике. Это химическая причина слабых цветов в экспериментах по перекрестной обработке.

Механическая стабилизация эмульсии
Кроме того, желатиновые эмульсии пленок ORWO были механически менее стабильны, чем современные материалы. Поэтому первоначальный процесс C-9165 обязательно содержал отвердитель, часто как часть фиксирующей ванны (отвердитель-фиксатор), для физической стабилизации эмульсии во время влажной химической обработки и во избежание повреждений.

Текущий статус следующий:

1. SW Development HC-110 Разбавление B 1:31 при 25°C с 1% добавкой BZT 20мл/л
2. Вода как остановка 5 мин.
3. Вторая экспозиция 2+2 минуты со светодиодом 50 Вт
4. Вода 2 мин.
5. Цветовое проявление (ECN-2) 20 минут при 25°C, протестировано с Cinestill CN-2 и добавлением 1,2 г/л CD-3.
6. Тщательно поливайте15 минут!
7. Отбеливающая ванна 15 минут, тестировалось с 5 г/л феррицианида калия (гексацианидоферрат(III) калия + 10 г/л бромида калия).
8. Вода 5 минут
9. Исправить 15 минут, протестировано с ADOX ADOFIX P II 40 г/л.
10. Вода 5 минут
11. сухой

Вот результаты для UT-18 135, хорошие результаты появляются в районе ISO 1,5-3, большее количество света смещает баланс белого в сторону синего.

То, что я узнал на данный момент – основной принцип субтрактивного смешивания цветов. Готовые красители позитива — голубой, пурпурный, желтый. Чем слабее один из этих красителей, тем больше доминирует смешанный цвет двух оставшихся:

• немного пурпурного → преобладает голубой + желтый → ЗЕЛЕНЫЙ.
• немного желтого → преобладает голубой + пурпурный → СИНИЙ/УГОЛЬНО-СИНИЙ.
• немного голубого → пурпурный + преобладает желтый → КРАСНЫЙ / ПУРПУРНЫЙ.

(Примечание: «Синий сдвиг» может также возникнуть из-за спектрального положения кривых красителей, а не только из-за разницы в количествах.)

Что обычно делает CD-3 с (устаревшим) UT-18 — техническое объяснение

CD-3 стерически замещен иначе, чем CD-4/CD-1.

Это влияет:

• Диффузия в плотном/состаренном желатине (CD-3 может проникать медленнее)
• Скорость реакции с определенными связующими веществами (селективное связывание)

В старых партиях УТ-18 часто случается, что пурпурный слой ослабляется по чувствительности или связи (старение, различия в сенсибилизации).

Если проявитель (CD-3) хуже реагирует с пурпурным связующим, образуется меньше пурпурного красителя.

Последствие: если используется CD-3 (или если связь с существующим соединителем плохая), позитив часто выглядит зеленоватым - потому что пурпурный цвет отсутствует и преобладает голубой + желтый. В других случаях (в зависимости от конкретного спектра связи) CD-3 также может производить желтый сдвиг (более желтый, меньше пурпурного) или в целом «более грязные» тона.

Курц:

• CD-3 → общий: пурпурный оттенок → ЗЕЛЕНЫЙ оттенок (в сценариях UT-18)

Как мы можем добиться лучших результатов здесь:

• Перейдите на CD-4 (золотое правило): если CD-4 дает более нейтральные результаты, придерживайтесь его.
• Увеличение времени проявления цвета: +10–30 % (при 20–25 °C) может обеспечить большее сцепление, но будьте осторожны: следите за тем, чтобы не было тумана/чрезмерного проявления.
• Небольшое увеличение концентрации CD-3 (если вы хотите сохранить CD-3): например. Б. от 4,0 → 5,2 г/л (уже проверял на Cinestill CN2). Больше цветообразования, но и больше дымки.
• Тонкая настройка pH: CD-3 чувствителен к pH; немного более высокий уровень pH (0,1–0,2 балла pH) может улучшить сцепление — еще раз: проверьте риск помутнения.
• Добавление йодида (небольшое количество): защищает неэкспонированные кристаллы, может улучшить контраст и четкость в тенях; Это часто помогает уменьшить «грязные» желтые тона.
• Добавление бензилового спирта: Более высокая эффективная чувствительность: Разработчик будет работать более агрессивно. Лучшая насыщенность и плотность цвета: бензиловый спирт помогает CD-3 глубже и полнее проникать в (затвердевшие) слои эмульсии и цветовые связующие. Это приведет к более насыщенным цветам и более глубокому черному (Dmax). Бледные, размытые тона, вероятно, приобретут значительную силу. Повышенный контраст. Ускоренное развитие обычно приводит к более резкому контрасту. Это может быть полезно, чтобы придать старому, часто скучному фильму больше «куска». Риск: Поскольку комплект Cinestill уже сбалансирован под конкретный результат (без бензилового спирта), добавление ускорителя может слишком сильно увеличить контраст, что приведет к перегоранию света.
• Снижение количества бромида/замедлителя на начальном этапе развития: большее количество серебра, доступного для проявления цвета, может способствовать развитию пурпурного цвета — необходимо тщательно проверить. Здесь, вероятно, проще/более воспроизводимо настроить время проявления.
• Небольшое повышение температуры (например, +2-3 °C) увеличивает кинетику реакции и диффузию, но здесь, при 25 °C, вы уже находитесь на пределе исходного процесса C-9165.

Чтобы понять, почему CD-4, вероятно, является лучшим проявителем, вы можете взглянуть на молекулярную структуру.

Объяснение

CD-1 представляет собой относительно небольшое производное п-фенилендиамина (часто с диэтильными группами).

«Подгонка» означает, насколько хорошо молекула проявителя может стыковаться с цветными связующими в пленке, вызывая образование красителя. На это сильно влияют размер и форма боковых групп (заместителей азота).

• CD-1: Эталон с небольшими гибкими боковыми этильными группами.
• CD-3: Имеет очень большую и объемистую боковую группу (например, с гликомидными или сульфонамидоэтильными фрагментами). Этот размер приводит к «стерическим затруднениям», то есть молекула слишком велика и не может эффективно сочетаться с соединителями, оптимизированными для меньшего CD-1 (или CD-2).
• CD-4: имеет боковые группы (например, этильную и гидроксиэтильную), которые значительно ближе к CD-1 по размеру и гибкости, чем к CD-3. Таким образом, CD-4 может лучше стыковаться с цветными соединителями пленки на основе CD-1 благодаря своей более компактной структуре. Он по-прежнему не идеален, но значительно лучше, чем CD-3.

Возможные рецепты дальнейших экспериментов на базе CD-3 и CD-4:

Рецепт: Цветной проявитель CD-3 (аналог Е-6)

В этом варианте в качестве антиоксиданта вместо гидроксиламинсульфата используется аскорбиновая кислота.

Химикаты (на 1 л рабочего раствора)

Вода (дистиллированная, около 50°C)	800 мл
Карбонат калия (безводный)	25,0 г
Сульфит натрия (безводный)	5,0 г
Calium Cherramas	00,2 г
Аскорбиновая кислота (витамин С)	2,5 г
бензиловый спирт	7,5 мл
Пропиленгликоль или глицерин заменяет диэтиленгликоль (необязательно).	12 мл
CD-3 (Агент-проявитель цвета 3)	5,0 г
Йодид калия (очень опционально)	10 мг
С дистиллированной Залить водой	1000 мл

Инструкции для смешивания

1. Начните с 800 мл теплой дистиллированной воды.
2. Растворить химикаты точно в порядке, указанном выше. Всегда ждите, пока одно химическое вещество полностью растворится, прежде чем добавлять следующее.
3. После растворения всех химикатов доведите раствор холодной дистиллированной водой до конечного объема ровно 1 литр.
4. Перед использованием дайте раствору остыть до рабочей температуры (обычно 25°C).

Важные инструкции

• Значение рН: Целевое значение pH для этого проявителя составляет прибл. 11,9 — 12,0. Корректировка с помощью 1% уксусной кислоты и/или 1% раствора гидроксида натрия (каустической соды).
• Примечание об аскорбиновой кислоте: Аскорбиновая кислота, как следует из названия, является кислотой и снижает pH. Указанное количество карбоната калия является отправной точкой. Это незаменимый, проверьте pH готового раствора калиброванным измерительным прибором и при необходимости доведите его до целевого значения, осторожно добавляя еще карбоната калия (желательно в виде раствора).
• Температура: Стандартная рабочая температура для процесса E-6 составляет 38°C ± 0,3°C, здесь мы используем ее при 25°C.
• Долговечность: Приготовленный раствор хранится недолго. Храните в полной герметичной бутылке и употребите в течение нескольких недель.

---

Рецепт: Цветной проявитель CD-4 (похож на C-41)

Этот проявитель является стандартом для цветных негативных пленок. Здесь также аскорбиновая кислота используется как более безопасная альтернатива сульфату гидроксиламина.

Химикаты (на 1 л рабочего раствора)

Вода (дистиллированная, около 40°C)	800 мл
Сульфит натрия (безводный)	4,25 г
Аскорбиновая кислота (витамин С)	2,5 г
бензиловый спирт	5,5 мл
Пропиленгликоль или глицерин заменяет диэтиленгликоль (необязательно).	12 мл
CD-4 (Проявитель цвета 4)	4,75 г
Карбонат калия (безводный)	30,0 г
Calium Cherramas	1,3 г
С дистиллированной Залить водой	1000 мл

Инструкции для смешивания

1. Начните с 800 мл теплой дистиллированной воды.
2. Растворите химикаты и здесь. точно в указанном порядке.
3. После полного растворения всех компонентов доведите раствор до 1 л холодной дистиллированной водой.
4. Перед использованием дайте раствору остыть до рабочей температуры.

Важные инструкции

• Значение рН: Целевой pH для проявителя C-41 составляет 10,0 ± 0,03. Корректировка с помощью 1% уксусной кислоты и/или 1% раствора гидроксида натрия.
• Примечание об аскорбиновой кислоте: Поскольку аскорбиновая кислота является кислой, важно проверить значение pH в конце смешивания с помощью калиброванного pH-метра. Указанное количество карбоната калия служит ориентиром. При необходимости значение pH необходимо довести до точного целевого значения, дополнительно добавляя по каплям раствор карбоната калия.
• Температура: Стандартная рабочая температура для процесса C-41 составляет 37,8°C ± 0,15°C. Небольшие отклонения уже оказывают серьезное влияние на цветопередачу. Мы используем его при температуре 25°C.
• Долговечность: Как и проявитель СД-3, раствор следует хранить в прохладном, темном месте, исключая доступ воздуха, и быстро использовать.

Рецепт: отбеливающая ванна.

Эта ванна для отбеливания представляет собой адаптированную стандартную ванну для отбеливания с феррицианидом калия.

Химикаты (на 1 л рабочего раствора)

Вода (дистиллированная, около 25°C)	800 мл
Феррицианид калия	65 г
Calium Cherramas	50 г
Натрийдигидрофосфат (моногидрат)	20 г
Гидроксид натрия (NaOH) (в виде 10% раствора)	5-10 мл – см. примечания
С дистиллированной Залить водой	1000 мл