Alternative à Orwo C 9165-UT-18 en C-41, RA-4 ou ECN-2

Cet article porte sur le développement des films inversibles ORWO, ici l'UT-18, dans la photochimie actuellement disponible comme alternative à l'ORWO C-9165, basé sur le CD-1.

Base chimique de la formation des colorants dans les procédés ORWO (par exemple C-9165)

La principale différence entre le procédé de coloration historique ORWO et les procédés modernes tels que le C-41 ou le E-6 réside dans le mécanisme de formation du colorant. Il s'agit d'un processus en deux étapes.

1. Formation de précurseurs de colorants

Dans un premier temps, le révélateur chromatique (CD-1) réagit avec les coupleurs chromatiques stockés dans l'émulsion. Cependant, le résultat de cette réaction n’est pas le colorant final stable, mais un précurseur incolore ou très pâle, appelé colorant leuco.

2. Oxydation des colorants par l'eau de Javel

Le colorant final visible n’est créé que lors d’une deuxième étape d’oxydation ultérieure. Dans le procédé ORWO C-9165, cette tâche a été réalisée au moyen d'un bain de blanchiment fortement oxydant à base de ferricyanure de potassium. L’eau de Javel avait donc une double fonction :
Élimination de l'argent métallique, oxydation des colorants leuco pour obtenir les colorants finaux de couleur forte.

Incompatibilité des processus modernes
Les bains de blanchiment modernes (par exemple en C-41, E-6, ECN-2) sont généralement à base d'agents complexants plus doux tels que l'EDTA. Leur pouvoir oxydant n'est pas suffisant pour transformer les colorants leuco des anciens films ORWO dans leur forme finale. Ils enlèvent simplement l’argent, laissant les colorants dans leur pâle état de précurseur. C'est la cause chimique des couleurs faibles dans les expériences de traitement croisé.

Stabilisation mécanique de l'émulsion
De plus, les émulsions de gélatine des films ORWO étaient mécaniquement moins stables que les matériaux modernes. Le procédé C-9165 original contenait donc nécessairement un durcisseur, souvent dans le cadre du bain de fixage (durcisseur-fixateur), pour stabiliser physiquement l'émulsion lors du traitement chimique par voie humide et éviter tout dommage.

La situation actuelle est la suivante :

1. SW Development HC-110 Dilution B 1:31 à 25°C avec 1% d'additif BZT 20ml/l
2. L'eau comme arrêt 5 min.
3. Deuxième exposition 2+2 minutes avec LED 50W
4. Eau 2 min.
5. Développement des couleurs (ECN-2) 20 minutes à 25°C, testé avec Cinestill CN-2 et ajout de 1,2g/l de CD-3
6. Arrosez abondamment15 minutes !
7. Bain de blanchiment 15 minutes, testé avec 5 g/l de ferricyanure de potassium (hexacyanidoferrate de potassium (III) + 10 g/l de bromure de potassium
8. Eau 5 minutes
9. Réparer 15 minutes, testé avec ADOX ADOFIX P II 40g/l
10. Eau 5 minutes
11. sec

Voici les résultats pour un UT-18 135, de bons résultats apparaissent autour de ISO1.5-3, plus de lumière déplace la balance des blancs vers le bleu.

Ce que j'ai appris jusqu'à présent – ​​le principe de base du mélange soustractif des couleurs. Les colorants finis d'un positif sont le cyan, le magenta et le jaune. Plus l’un de ces colorants est faible, plus la couleur mélangée des deux autres domine :

• peu de magenta → cyan + jaune dominant → VERT.
• petit jaune → cyan + magenta dominant → BLEU/BLEU CHARBON.
• peu de cyan → magenta + jaune dominant → ROUGE / MAGENTA.

(Remarque : le « décalage vers le bleu » peut également provenir de la position spectrale des courbes de colorant, et pas seulement de la différence de quantité.)

Ce que le CD-3 fait généralement avec l'UT-18 (âgé) - expliqué techniquement

Le CD-3 est stériquement substitué différemment du CD-4/CD-1.

Cela influence :

• Diffusion dans de la gélatine dense/vieillie (le CD-3 peut pénétrer plus lentement)
• Vitesse de réaction avec certains coupleurs (couplage sélectif)

Dans les anciens lots d'UT-18, il arrive souvent que la couche magenta soit affaiblie en sensibilité ou en couplage (vieillissement, différences de sensibilisation).

Si le révélateur (CD-3) réagit moins bien avec le coupleur magenta, moins de colorant magenta est produit.

Conséquence : si le CD-3 est utilisé (ou si le couplage est mauvais avec le coupleur existant), le positif apparaît souvent verdâtre - car le magenta manque et le cyan+jaune prédomine. Dans d'autres cas (en fonction du spectre exact du coupleur), le CD-3 peut également produire un décalage vers le jaune (plus de jaune, moins de magenta) ou des tons globalement « plus sales ».

Kurz :

• CD-3 → commun : sous-formation magenta → teinte VERTE (dans les scénarios UT-18)

Comment pouvons-nous obtenir de meilleurs résultats ici :

• Passer au CD-4 (règle d'or) : si le CD-4 donne des résultats plus neutres, respectez-le
• Augmenter le temps de développement des couleurs : +10-30 % (à 20-25°C) peut fournir plus de couplage — mais soyez prudent : vérifiez s'il y a du brouillard/surdéveloppement.
• Légère augmentation de la concentration en CD-3 (si vous souhaitez conserver les CD-3) : par ex. B. de 4,0 → 5,2 g/L (je l'ai déjà testé avec le Cinestill CN2). Plus de formation de couleur, mais aussi plus de brume.
• Ajustement du pH : le CD-3 est sensible au pH ; Un pH légèrement plus élevé (0,1-0,2 points de pH) peut améliorer le couplage – encore une fois : contrôle des risques de voile.
• Ajout d'iodure (petite quantité) : protège les cristaux non exposés, peut améliorer le contraste et la clarté dans les ombres ; Cela aide souvent à réduire les tons jaunes « sales ».
• Ajout d'alcool benzylique : Sensibilité efficace plus élevée : Le développeur travaillerait de manière plus agressive. Meilleure saturation et densité des couleurs : L'alcool benzylique aide le CD-3 à pénétrer plus profondément et plus complètement dans les couches d'émulsion (durcies) et les coupleurs de couleur. Cela se traduirait par des couleurs plus fortes et plus riches et un noir plus profond (Dmax). Les tons pâles et délavés gagneraient probablement en force. Contraste accru : un développement accéléré entraîne généralement un contraste plus prononcé. Cela peut être utile pour donner plus de « mordant » au vieux film, souvent ennuyeux. Risque: Le kit Cinestill étant déjà équilibré pour un résultat précis (sans alcool benzylique), l'ajout de l'accélérateur pourrait trop augmenter le contraste, provoquant l'extinction des lumières.
• Réduction du bromure/retardateur lors du développement initial : une plus grande quantité d'argent disponible pour le développement de la couleur peut favoriser le magenta ; doit être soigneusement testée. Ici, il est probablement plus facile/plus reproductible d'ajuster le temps de développement.
• Une légère augmentation de la température (par exemple +2-3 °C) augmente la cinétique de réaction et la diffusion - mais ici, à 25 °C, vous êtes déjà à la limite du procédé C-9165 original.

Pour comprendre pourquoi le CD-4 est probablement le meilleur révélateur, vous pouvez examiner la structure moléculaire.

Explication

Le CD-1 est un dérivé de p-phénylènediamine relativement petit (souvent avec des groupes diéthyle).

L'« ajustement » fait référence à la capacité de la molécule de développement à s'ancrer aux coupleurs de couleur du film pour déclencher la formation du colorant. Ceci est fortement influencé par la taille et la forme des groupes latéraux (les substituants sur l'azote).

• CD-1 : La référence avec des groupes latéraux éthyle petits et flexibles.
• CD-3 : possède un groupe latéral très grand et volumineux (par exemple avec des fragments glycolamide ou sulfonamidoéthyle). Cette taille entraîne un « obstacle stérique », c’est-à-dire que la molécule est trop grosse et ne s’adapte pas efficacement aux coupleurs optimisés pour le plus petit CD-1 (ou CD-2).
• CD-4 : possède des groupes latéraux (par exemple éthyle et hydroxyéthyle) qui sont nettement plus proches du CD-1 en termes de taille et de flexibilité que ceux du CD-3. Par conséquent, le CD-4 peut mieux s'arrimer aux coupleurs de couleur du film à base de CD-1 en raison de sa structure plus compacte. Ce n'est toujours pas un ajustement parfait, mais nettement meilleur que le CD-3.

Recettes possibles pour d'autres expériences basées sur CD-3 et CD-4 :

Recette : révélateur de couleur CD-3 (similaire à E-6)

Dans cette variante, l'acide ascorbique est utilisé comme antioxydant à la place du sulfate d'hydroxylamine.

Produits chimiques (pour 1 litre de solution de travail)

Eau (distillée, environ 50°C)	800 ml
Carbonate de potassium (anhydre)	25,0 g
Sulfite de sodium (anhydre)	5,0 g
Ceriromas de calium	00,2 g
Acide ascorbique (vitamine C)	2,5g
Alcool benzylique	7,5 ml
Propylène glycol ou glycérine, remplace le diéthylène glycol (facultatif)	12 ml
CD-3 (Agent révélateur de couleur 3)	5,0 g
Iodure de potassium (très facultatif)	10mg
Avec distillé Remplir d'eau	1000 ml

Instructions pour le mélange

1. Commencez avec 800 ml d’eau tiède distillée.
2. Dissoudre les produits chimiques exactement dans l'ordre donné ci-dessus. Attendez toujours qu'un produit chimique soit complètement dissous avant d'ajouter le suivant.
3. Une fois tous les produits chimiques dissous, complétez la solution avec de l’eau distillée froide jusqu’à un volume final d’exactement 1 litre.
4. Laisser la solution refroidir à la température de travail (généralement 25°C) avant utilisation.

Instructions importantes

• Valeur PH : La valeur pH cible pour ce révélateur est d'env. 11,9 — 12,0. Ajustement avec une solution d'acide acétique à 1 % et/ou une solution d'hydroxyde de sodium à 1 % (soude caustique).
• Remarque sur l'acide ascorbique : L'acide ascorbique est, comme son nom l'indique, un acide qui abaisse le pH. La quantité de carbonate de potassium indiquée est un point de départ. C'est indispensable, vérifiez le pH de la solution finie avec un appareil de mesure calibré et, si nécessaire, ajustez-le à la valeur cible en ajoutant soigneusement du carbonate de potassium (de préférence sous forme de solution).
• Température: La température de travail standard pour le procédé E-6 est de 38°C ± 0,3°C, nous l'utilisons ici à 25°C.
• Durabilité: La solution préparée ne dure pas très longtemps. Conserver dans une bouteille pleine et hermétique et consommer dans quelques semaines.

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Recette : Révélateur couleur CD-4 (type C-41)

Ce révélateur est la norme pour les films négatifs couleur. Ici aussi, l’acide ascorbique est utilisé comme alternative plus sûre au sulfate d’hydroxylamine.

Produits chimiques (pour 1 litre de solution de travail)

Eau (distillée, environ 40°C)	800 ml
Sulfite de sodium (anhydre)	4,25g
Acide ascorbique (vitamine C)	2,5g
Alcool benzylique	5,5 ml
Propylène glycol ou glycérine, remplace le diéthylène glycol (facultatif)	12 ml
CD-4 (Agent révélateur de couleur 4)	4,75g
Carbonate de potassium (anhydre)	30,0g
Ceriromas de calium	1,3 g
Avec distillé Remplir d'eau	1000 ml

Instructions pour le mélange

1. Commencez avec 800 ml d’eau tiède distillée.
2. Dissoudre les produits chimiques ici aussi exactement dans l'ordre donné.
3. Une fois tous les composants complètement dissous, compléter la solution à 1 litre avec de l'eau distillée froide.
4. Laisser la solution refroidir à la température de travail avant utilisation.

Instructions importantes

• Valeur PH : Le pH cible pour le révélateur C-41 est 10,0 ± 0,03. Ajustement avec une solution d'acide acétique à 1 % et/ou d'hydroxyde de sodium à 1 %.
• Remarque sur l'acide ascorbique : L’acide ascorbique étant acide, il est important de vérifier la valeur du pH en fin de mélange avec un pH-mètre calibré. La quantité spécifiée de carbonate de potassium sert de référence. Si nécessaire, la valeur du pH doit être ajustée à la valeur cible exacte en ajoutant goutte à goutte une solution de carbonate de potassium.
• Température: La température de travail standard pour le procédé C-41 est de 37,8°C ± 0,15°C. De petits écarts ont déjà un impact majeur sur le rendu des couleurs. Nous l'utilisons à 25°C.
• Durabilité: Semblable au révélateur CD-3, la solution doit être conservée dans un endroit frais et sombre à l’abri de l’air et utilisée rapidement.

Recette : bain d'eau de Javel

Ce bain de blanchiment est un bain de blanchiment au ferricyanure de potassium standard adapté.

Produits chimiques (pour 1 litre de solution de travail)

Eau (distillée, environ 25°C)	800 ml
Ferricyanure de potassium	65g
Ceriromas de calium	50g
Dihydrogènephosphat de sodium (monohydraté)	20g
Hydroxyde de sodium (NaOH) (en solution à 10 %)	5-10 ml – voir notes
Avec distillé Remplir d'eau	1000 ml